收费全文 | 112394篇 |
免费 | 150392篇 |
国内免费 | 44851篇 |
2022年 | 2926篇 |
2021年 | 3335篇 |
2020年 | 3372篇 |
2019年 | 5002篇 |
2018年 | 3746篇 |
2017年 | 3470篇 |
2016年 | 3713篇 |
2015年 | 4664篇 |
2014年 | 6095篇 |
2013年 | 5427篇 |
2012年 | 7332篇 |
2011年 | 7870篇 |
2010年 | 8514篇 |
2009年 | 13795篇 |
2008年 | 7952篇 |
2007年 | 7568篇 |
2006年 | 6607篇 |
2005年 | 5957篇 |
2004年 | 4999篇 |
2003年 | 4238篇 |
2002年 | 4754篇 |
2001年 | 5854篇 |
2000年 | 3561篇 |
1999年 | 7629篇 |
1998年 | 9261篇 |
1997年 | 9355篇 |
1996年 | 8687篇 |
1995年 | 8944篇 |
1994年 | 8276篇 |
1993年 | 7936篇 |
1992年 | 7896篇 |
1991年 | 7895篇 |
1990年 | 8679篇 |
1989年 | 7948篇 |
1988年 | 7218篇 |
1987年 | 6322篇 |
1986年 | 5848篇 |
1985年 | 5311篇 |
1984年 | 4094篇 |
1983年 | 3283篇 |
1982年 | 3635篇 |
1981年 | 3243篇 |
1980年 | 3156篇 |
1979年 | 3250篇 |
1978年 | 2961篇 |
1977年 | 2893篇 |
1976年 | 2721篇 |
1973年 | 2462篇 |
1972年 | 2809篇 |
1971年 | 2591篇 |
It is argued that all three types of reaction catalyzed by these enzymes may be viewed as variations on a common theme. In P-450 dependent hydroxylation the initially formed FeIII---O---O. species is converted into FeIII---O---OH and the heterolysis of the oxygen—oxygen bond of the latter then gives the oxo-derivative for which a number of canonical structures are possible; for example FeV = O ↔ (+.)FeIV = O ↔ FeIV---O.. One of these, FeIV---O. behaves like an alkoxyl radical and participates in hydrogen abstraction from C---H bond to produce FeIV---OH and carbon radical. The latter is then quenched by the delivery of hydroxyl radical from FeIV---OH. The latter species may thus be regarded as a carrier of hydroxyl radical. We have proposed that the C---C bond cleavage reaction occurs through the participation of the FeIII---O---OH species that is trapped by the electrophilic property of the carbonyl compound giving a peroxide adduct that fragments to produce an acyl—carbon cleavage. Scientific developments leading up to this conclusion are considered. In the first author's views,
“The study of mechanisms is not a scientific but a cultural activity. Mechanisms do not aim at an absolute truth but are intended to be a “running” commentary on the status of knowledge in a field. As the structural knowledge in a field advances Mechanisms evolve to take note of the new findings. Just as a constructive “running” commentary provides the stimulus for higher standards of performance, so Mechanisms call for better and firmer structural information from their practitioners”. 相似文献